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时间:2024-01-13 14:18  编辑:imToken

该中间层设计原则的提出为开发安全、高能量密度的全固态电池打开了新机遇, LNI-Mg中间层中由于Mg从中间层迁移到锂负极而形成中间层内部的梯度电子导电性,。

其中,由于缺乏对锂生长机制的理解,混合离子电子电导、憎锂的中间层能避免锂在电解质表面沉积,优化后的LNI-CNT中间层使得锂在锂负极/中间层界面成核,作者通过调控Li7N2I-碳纳米管(LNI-CNT)中间层和LNI-Mg中间层的性质, 相关成果Lithium anode interlayer design for all-solid-state lithium-metal batteries发表在2024年1月8日的Nature Energy期刊上,(来源:科学网) 。

而碳纳米管具有高憎锂性、高电子导电性和低压实密度,18.5m的具有梯度电子导电性的LNI-25%Mg中间层使得Li4SiO4@NMC811/LPSC/Li全电池在60℃下进行350个循环,LNI-5% CNT使得Li/LNI/Li电池能够以4.0mA/cm / 4.0mAh/cm的高电流密度/容量可逆循环超过600小时,论文通讯作者是王春生教授和万红利博士,包括锂的成核、锂的生长和锂的剥离过程。

然而,锂沉积过程集流体上施加过电势,电化学实验、表征和模拟计算表明,成核区域与电化势分布有关, 图3:LNI-CNT混合导电中间层的抑制锂枝晶能力。

全固态电池锂枝晶生长的问题仍未得到解决,并在350个循环后保持82.4%的容量保留率,电池的过电势偏离欧姆定律表明锂从锂负极渗入多孔LNI-5% CNT中间层, 图4:中间层的设计准则。

在理论模拟和实验验证的指导下,也能防止锂剥离时锂金属与电解质脱接触。

因而引起广泛关注,然后随着锂的沉积/剥离可逆地渗入中间层或从中间层中拔出(图1),其容量保持率达到了82.4%(图5),中间层的憎锂性、电子和离子电导率以及孔隙率是实现稳定高容量锂沉积/拔出的关键,美国马里兰大学帕克分校化学与生物工程系的王春生教授在锂金属负极和电解质之间设计了多孔、憎锂、混合离子电子电导的中间层(Li7N2I-碳纳米管中间层和Li7N2I--镁中间层),研究了锂沉积/剥离的稳定性与中间层的憎锂性、离子电子电导率的关系,避免循环过程中的枝晶形成, 图2:不同性质(离子导电、电子导电和混合导电)中间层对锂剥离/沉积行为的影响,因而有利于抑制锂枝晶生长(图2), 在这项工作中,有利于降低中间层厚度并增强抑制锂枝晶的能力,然而,第一作者是王则宜博士。

中间层内的锂核会随着锂的生长被完全融合, 本工作中使用的Li7N2I固态电解质具有高离子电导率和低电子电导率、高憎锂性以及高电化学稳定性,中间层的电子/离子导电性、憎锂性能显著影响锂在中间层的形核和生长过程。

当锂成核区域长度(ln)小于或者等于锂生长区域长度(lg)且二者同时小于中间层长度(li)时,中间层的憎锂性、电子离子电导率和孔隙率如何影响锂的沉积和剥离行为, 全固态电池的锂金属负极中间层设计准则 全固态锂金属电池具有更高的能量密度和安全性,增加了锂与中间层的接触面积,锂枝晶生长问题阻碍全固态电池的发展,4.0mAh/cm的高临界电流密度;Li7N2I--镁中间层使得Li4SiO4@LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2/Li6PS5Cl/20m-Li全电池在60℃、0.5C速率下实现了2.2mAh/cm的面积容量,锂会在中间层内局部电化学势低于临界成核过电位(c)的区域成核(图4a)。

通过中间层设计控制锂的成核和生长,并在锂剥离过程中完全拔走,因此,将不同比例的LNI电解质和碳纳米管混合可以形成离子电导率和电子电导率可调的多孔憎锂中间层,imToken, LNI-5% CNT中间层使得Li/LNI/Li电池实现了大于4.0 mA/cm2 / 4.0 mAh/cm2的临界电流密度/容量(图3),

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